In alkoholischer Lösung ist $ \ ce {KOH} $ basisch genug ($ \ mathrm {p} K _ {\ mathrm {a}} = 15,74 $), um eine kleine Menge der Alkoholmoleküle ($ \ mathrm) zu deprotonieren {p} K _ {\ mathrm {a}} = 16–17 $), wodurch Alkoxidsalze ($ \ ce {ROK} $) gebildet werden. Die Alkoxidanionen $ \ ce {RO -} $ sind nicht nur basischer als reines $ \ ce {OH -} $, sondern auch sperriger (wie viel sperriger hängt von der Alkylgruppe ab). Die höhere Sperrigkeit macht $ \ ce {RO -} $ zu einem schlechteren Nucleophil als $ \ ce {OH -} $ und die höhere Basizität macht es besser bei E2-Eliminierungen.

$ \ ce {OH -} $ wirkt als Nucleophil. In Alkohol durchgeführte Reaktionen sind in der Regel Eliminierungsreaktionen, und in Wasser (wässrig) durchgeführte Reaktionen sind in der Regel Substitutionsreaktionen.

Wenn Wasser als Lösungsmittel in einer Eliminierungsreaktion mit $ \ ce {KOH} $ verwendet würde, würde sich das Gleichgewicht in Richtung der Reaktanten verschieben (Wasser reagiert mit dem Produkt), so dass eine Substitution bevorzugt wird.

Der Grund ist recht einfach:

1. $ \ ce {OH ^ -} $ ist eine schwache Base und ein stärkeres Nucleophil, insbesondere unter polaren protischen Bedingungen. Daher tritt eine Substitution auf.

2. $ \ ce {RO ^ -} $ ist aufgrund des induktiven Effekts (+ I-Effekt) der R-Gruppe eine starke Basis. Daher extrahiert $ \ ce {RO ^ -} $ unter alkoholischen Bedingungen den $ \ beta $ Wasserstoff der Halogenide und ergibt ein Alken.

Sehen Sie, wir wissen, dass Nucleophile, die sich in polaren protischen Lösungsmitteln befinden, solvatisiert sind und daher die Nucleophilie direkt proportional zur Größe des Nucleophils ist, da sie weniger solvatisiert werden. Und in polaren aprotischen Lösungsmitteln werden die Anionen nicht solvatisiert, so dass sie ihr übliches Nucleophilieverhalten zeigen und umgekehrt proportional zur Stabilität des Anions sind. Daher ist in alkoholischem Medium der $ \ ce {OH -} $ span> weniger solvatisiert und wirkt als starke Base und eliminiert saure $ \ ce {H +} $ span>, während in aqueos medium $ \ ce {OH -} $ span> Nucleophilie zeigt und Substitution bevorzugt.