Aromatische Kationen wie das Tropyliumkation ( $ \ ce {C7H7 +} $ span>) ^{[1] sup> oder das Cyclopropenylkation ( $ \ ce {C3H3 +} $ span>) [2] sup> kann an Metalle koordinieren und Sandwich oder halbes Sandwich erstellen Verbindungen. Die positive Ladung wird von allen Kohlenstoffatomen der Ringe geteilt.}

1. Anderson, J. E.; Maher, E. T.; Kool, LB Elektrochemische und spektroelektrochemische Eigenschaften der Titansandwichkomplexe (Cp) Ti (L) und (Cp *) Ti (L), wobei L entweder Cyclooctatetraen (C 8 H 8) ist / sub>) oder das Tropyliumion (C 7 H 7 7 +). Organometallics 1991, 10 (5), 1248–1254. DOI: 10.1021 / om00051a009.

2. Lichtenberger, D. L.; Hoppe, M. L.; Subramanian, L.; Kober, E. M.; Hughes, R. P.; Hubbard, J. L.; Tucker, D. S. Elektronenverteilung und -bindung in η 3 -Cyclopropenyl-Metall-Komplexen. Organometallics 1993, 12 (6), 2025–2031. DOI: 10.1021 / om00030a011.

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Der Nitroso -Ligand ( $ \ ce {NO ^ +} $ span>) ist auch einer der am häufigsten vorkommenden positiv geladenen Liganden.

Ich würde vorläufig mit Ja antworten. Ihre Argumentation ist richtig, dass ein Ligand, der sich wie eine Lewis-Base verhält, wahrscheinlich keine positive Ladung aufweist (und daher elektronenarm ist). Der früheste Hinweis auf ein positiv geladenes Ion, das sich als Ligand verhält (das ich gefunden habe), stammt aus der Zeitschrift Inorganic Chemistry (1969, Band 8, Seite 2331), die die Synthese und Charakterisierung von Cu beschreibt ( II) - und Mn (II) -Komplexe, die ein N-Methyldabconiumkation enthalten:

In diesem Fall ist der Ligand positiv geladen, aber dort ist auch ein einzelnes Paar auf dem nicht methylierten Stickstoff, das höchstwahrscheinlich die koordinative kovalente Bindung mit dem Metallzentrum bildet. Es ist diese Eigenschaft (ein ausreichend großer Ligand mit einer lokalisierten positiven Ladung, die von einer Region mit Lewis-Basencharakter entfernt ist), die zu einem positiv geladenen Liganden führen würde, und wir müssen kein Umschalten der Metallrollen aufrufen ( wo das Metall zur Lewis-Base wird), wie Sie vorschlagen. Einer der aufregenden Aspekte der Anorganischen Chemie ist jedoch die ständige Anstrengung, "die Regeln zu brechen".

Zusätzlich zu den bereits erwähnten kationischen Onium -Liganden gibt es Hydrazinium $ \ ce {H2N-NH3 +} $ und seine Derivate [1 - 3].

Die Kristallstruktur von Hydrazinium-Trichlor-Kupfer (II) $ \ ce {Cu (N2H5) Cl3} $ [3] zeigt die Ebene $ \ ce {[CuN2Cl3]} $ mit einem Winkel von fast $ 120 ^ \ circ $ \ ce {Cu-NN} $:

$ \ color {#EEEEEE} {\ Große \ Kugel} ~ \ ce {H} $; $ \ Farbe {# 3050F8} {\ Große \ Kugel} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# 1FF01F} {\ Große \ Kugel} ~ \ ce {Cl} $; $ \ Farbe {# C88033} {\ Große \ Kugel} ~ \ ce {Cu} $.

Bibliographie

1. Goedken, VL; Vallarino, L. M.; Quagliano, J. V. Inorg. Chem. 1971, 10 (12), 2682–2685. DOI 10.1021 / ic50106a011.
2. Govindarajan, S.; Patil, K. C.; Manohar, H.; Werner, P.-E. Dalton Trans. 1986 , 1, 119–123. DOI 10.1039 / DT9860000119.
3. Bushuyev, O. S.; Arguelles, F. A.; Brown, P.; Weeks, B. L.; Hope-Weeks, L. J. EUR. J. Inorg. Chem. 2011 (29), 4622–4625. DOI 10.1002 / ejic.201100465.
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$ \ ce {Na2 [Fe (CN) 5 (NO)]} $ ist ein Beispiel.

Dies liegt daran, dass es sich um eine spezielle Ausnahme für Verbindungen handelt und hier die Oxidationsstufe des $ \ ce {NO} $ -Ions eher +1 als 0 ist. Somit stellt sich heraus, dass die Oxidationsstufe des Ferration-Ions zwei ist

$ \ ce {NO} $ mit einer Oxidationsstufe von +1 wird als Nitrosonium oder Nitrosyl bezeichnet, daher ist $ \ ce {NO + NO_x +} $ das Nitrosonium- oder Nitrosylkation.

Das Nitrosonium ( $ \ ce {NO +} $ span>) und das Nitronium ( $ \ ce {NO2 +} $ span>) -Ionen tragen beide positive Ladungen, können jedoch als Lewis-Basen / Liganden wirken. In $ \ ce {NO +} $ span> dient ein einzelnes Paar am Stickstoff als Lewis-Basisstelle für die Bildung dativer Bindungen und in $ \ ce {NO2 +} $ span> ein Sauerstoff-Einzelpaar spielt die gleiche Rolle.