Frage:
Ist jede chemische Reaktion im Gleichgewicht?
user109987
2016-03-02 11:09:22 UTC
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Ich habe in einem alten Lehrbuch gelesen, dass jede chemische Reaktion theoretisch im Gleichgewicht ist. Wenn dies zutrifft, wie kann eine Reaktion in eine Richtung erfolgen?

Warte, warte, was meinst du mit im Gleichgewicht? Möglichkeit, ein Gleichgewicht zu erreichen?
Fünf antworten:
Curt F.
2016-03-03 18:30:16 UTC
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    Ja, jede chemische Reaktion kann theoretisch im Gleichgewicht sein. Jede Reaktion ist reversibel. Siehe meine Antwort auf die chem.SE-Frage 43258 für weitere Einzelheiten.

  1. Dies schließt sogar Fällungsreaktionen und Reaktionen ein, die Gase freisetzen. Gleichgewicht ist nicht nur für Flüssigkeiten! Es bestehen mehrphasige Gleichgewichte.

  2. Das einzige, was verhindert, dass chemische Reaktionen "im Gleichgewicht" sind, ist das Fehlen der richtigen Anzahl von Molekülen. Damit eine Reaktion im Gleichgewicht ist, müssen die Konzentrationen der Reaktanten und Produkte durch die Gleichgewichtskonstante in Beziehung gesetzt werden.
    $$ \ ce {A < = > B} $$$$ K = \ frac {[B]} {[A]} $$

    Wenn Gleichgewichtskonstanten extrem groß oder klein sind, ist eine extrem große Anzahl von Molekülen erforderlich, um diese Gleichung zu erfüllen. Wenn $ K = 10 ^ {30} $, dann gibt es im Gleichgewicht $ 10 ^ {30} $ Moleküle von B für jedes Molekül von A. Eine andere Möglichkeit, dies zu betrachten, ist, dass für das Erreichen des Gleichgewichts mindestens $ 10 ^ {30} $ Moleküle von B, dh mehr als eine Million Mol B, im System, damit "genug" B vorhanden ist, um ein Gleichgewicht zu gewährleisten, dh um zu gewährleisten, dass es eine genau definierte "Gleichgewichts" -Konzentration von A gibt.

    Wenn so viele Moleküle nicht vorhanden sind, gibt es kein bedeutungsvolles Gleichgewicht. Für sehr große (oder sehr kleine) Gleichgewichtskonstanten wird es sehr schwierig sein, ein Gleichgewicht zu erhalten. Zusätzlich zu einem System mit Megamolgröße (oder größer) muss das System gut gemischt, isotherm und isobar sein. Das ist in so großen Maßstäben nicht einfach zu erreichen!

  3. ol>

    Update Kommentatoren schlagen vor, dass "irreversible" Reaktionen kein Gleichgewicht haben. Dies ist wahr, aber tautologisch. In der realen Welt sind alle Reaktionen zumindest in einem (möglicherweise verschwindend kleinen) Ausmaß reversibel. Anders zu sagen würde die mikroskopische Reversibilität verletzen. Eine Reaktion, die zu 100% irreversibel war, hätte eine Gleichgewichtskonstante von unendlich. Aber wenn $ K = \ infty $, dann würde $ \ Delta G ^ {\ circ} = -RT \ ln {K} $ zu $ ​​\ Delta G ^ {\ circ} = - \ infty $ werden. Um unendliche Energie zu erhalten, müssten wir nur 100% irreversible Reaktionen anwenden! Hoffentlich werden die Probleme mit der Idee "irreversibler" Reaktionen offensichtlich.

@user109987 - Leider ist diese Antwort einfach falsch. Irreversible Reaktionen gehen per Definition nur in eine Richtung und daher gibt es keine umgekehrte Reaktion. Ohne eine Vorwärts- und Rückwärtsreaktion (eine reversible Reaktion) kann kein Gleichgewicht zwischen den Produkten und den Reaktanten bestehen.
Ich bin verwirrt, warum Sie meine Antwort kommentiert, aber @user109987 markiert haben. Auch die Antwort ist nicht falsch, da keine Reaktion zu 100% irreversibel ist. Zu sagen, dass es keine Rückreaktion gibt, verstößt gegen [das Prinzip der mikroskopischen Reversibilität] (https://en.wikipedia.org/wiki/Microscopic_reversibility).
Ich habe user109987 markiert, weil dieser Benutzer Ihre Antwort akzeptiert hat, die per Definition einer irreversiblen Reaktion falsch ist. // Hier gibt es einen feinen Unterschied. Es gibt keine Gleichgewichtskonstante K zwischen Reaktanten und Produkten für die Reaktion von Bariumchlorid und Schwefelsäure zu einem Bariumsulfatniederschlag und Chlorwasserstoff. Wenn es tatsächlich eine solche Gleichgewichtskonstante gibt, leiten Sie sie ab. Zeigen Sie, wie sich das Gleichgewicht in der Lösung verschiebt, wenn nach der Reaktion festes Bariumsulfat zugesetzt wird.
Der Punkt ist, dass es kein Gleichgewicht gibt wie: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[BaCl2] [H2SO4]}} $ $
Ja natürlich gibt es ein Gleichgewicht! Wenn Sie wissen möchten, wie die Gleichgewichtskonstante berechnet wird, und wissen möchten, wie sich die Zusammensetzung des Systems als Reaktion auf die Zugabe von mehr Bariumsulfat ändert, dann schlage ich vor, dass Sie hier bei chem.SE eine neue Frage stellen.
Ok, ich werde den Handschuh abholen. Frage hier gepostet http://chemistry.stackexchange.com/questions/47384/does-an-irreversible-reaction-have-an-equilbrium-between-reactants-and-products
Das Beispiel Bariumsulfat ist eine schlechte Wahl. Gleichgewichtsgleichungen sollten wirklich unter Verwendung von Aktivitäten definiert werden, und die Aktivität von festem Bariumsulfat ist per Definition 1. Ich habe das gleiche schlechte Beispiel in der oben verlinkten Frage angeführt.
Lighthart
2016-03-02 22:59:49 UTC
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Gleichgewicht kann nur für ein geschlossenes System gelten.

Reaktionen, die unlösliche Niederschläge bilden, oder Gase, die entweichen, zeigen nicht das Verhalten eines geschlossenen Systems. Daher sind diese Reaktionen möglicherweise nicht im Gleichgewicht. Diese Behauptungen sind jedoch eher pragmatisch als real.

Wie sich in der obigen Antwort herausstellt, hat Bariumsulfat ein $ \ ce {K_ {sp}} $ von $ \ ce {1,1 x 10 ^ {-10}} $, also gibt es formal ein kleines Gleichgewicht in Bezug auf die Menge an Bariumsulfat in Lösung $ \ ce {1,05 x 10 ^ {- 5}} $

Wenn Gase in Lösung entweichen können sie erneut resorbiert werden, und daher würde es für solche Prozesse ein kleines Gleichgewicht geben.

Aber pragmatisch gesehen sind diese Reaktionen nicht im Gleichgewicht.

Wenn es ein "Gleichgewicht" für die Reaktion gäbe, wäre die Gleichung ungefähr so: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[ BaCl2] [H2SO4]}} $$ und ein solches Gleichgewicht existiert einfach nicht.
Ich kann die Idee eines nicht existierenden chemischen Gleichgewichts nicht rational interpretieren. Ich kann rational interpretieren, ob es pragmatisch Null ist.
Betrachten Sie es so - die Zugabe von festem BaSO4 zur Lösung verschiebt das "Gleichgewicht" nicht nach links. Wie könnte es also ein Gleichgewicht geben?!?
(1) In einigen Fällen kann ein Gleichgewicht auf offene Systeme angewendet werden. (2) unlösliche Niederschläge und Gase können und können an Gleichgewichtsreaktionen teilnehmen, unabhängig davon, ob sie "reabsorbiert" sind oder nicht. Ein Beispiel ist der Anstieg des Bicarbonatspiegels im Ozean aufgrund höherer CO2-Spiegel in der Atmosphäre. Es besteht ein Gleichgewicht. (3) Es ist unklar, welche Definition von "pragmatisch" Sie verwenden.
@MaxW Wenn die Menge an BaSO4 unter der unglaublich kleinen Löslichkeitsgrenze liegt, würde das Hinzufügen von mehr davon das Gleichgewicht verschieben. Der Effekt wäre so gering, dass man pragmatisch sagen könnte, dass sich das Gleichgewicht nicht ändert, aber das ist nicht ganz richtig. Es ist jedoch eine nützliche Ungenauigkeit.
Prachurjya Biswas
2016-03-02 23:40:44 UTC
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Ja, jede Reaktion ist ein Gleichgewicht. Eine vollständige Reaktion ist ein Gleichgewicht mit hoher Gleichgewichtskonstante. Wenn Sie den Ausdruck für die Gleichgewichtskonstante schreiben, werden Sie feststellen, dass eine hohe Gleichgewichtskonstante impliziert, dass die konz. der Produkte ist sehr hoch, d. h. die Reaktion ist abgeschlossen.

Nico
2018-05-08 16:19:11 UTC
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$$ \ ce {BaCl2 (aq) + H2SO4 (aq) -> BaSO4 (s) + 2 HCl (aq)} $$ Denken wir nur darüber nach, was (aq) bedeutet. es bedeutet, dass dort Ionen herumschweben, die sich im Gleichgewicht mit ihren Feststoffen befinden.

Wenn Sie anfangen zu denken, dass es keinen Niederschlag gibt, sondern nur gelöste Ionen, haben wir $ \ ce {Ba ^ {2+} } $, $ \ ce {H +} $, $ \ ce {Cl -} $ und $ \ ce {SO4 ^ {2 -}} $. Dann betrachten Sie die $ K _ {\ mathrm {s}} $ der verschiedenen Salze, die $ \ ce {BaCl2} $, $ \ ce {HCl} $, $ \ ce {BaSO4} $ und $ \ ce {sind H2SO4} $. Sie gehen alle zu $ ​​K _ {\ mathrm {s}} $, so dass sich alle Salze bilden und aufgelöst werden, sofern sie nicht blockiert werden, z. Dinge können übersättigt werden. $ \ ce {BaSO4} $ hat ein extrem niedriges Ks, so dass die meisten gleichzeitig ausfallen. $ \ ce {BaCl2} $ geht mit den Ionen $ \ ce {Ba ^ {2 +}} $ und $ \ ce {Cl -} $, die sich noch in Lösung befinden, zu $ ​​K _ {\ mathrm {s}} $. und $ \ ce {H2SO4} $ würde auch zu $ ​​K _ {\ mathrm {s}} $ gehen, was bedeutet, dass $ \ ce {BaCl2} $ gebildet wird und daher eine umgekehrte Reaktion vorliegt.

Beachten Sie, wenn ich $ \ ce {BaSO4} $ in Wasser hätte, das sich im Gleichgewicht befinden würde (so winziges gelöstes / winziges Stück $ \ ce {Ba ^ {2 +}} $ Ionen und $ \ ce {SO4 ^ {2) -}} $ Ionen), und ich fügte $ \ ce {Cl -} $ Ionen hinzu, eine vernachlässigbare Menge mehr $ \ ce {BaSO4} $ wird sich auflösen, da $ \ ce {BaCl2} $ ins Gleichgewicht kommen und $ \ reduzieren würde ce {Ba ^ {2 +}} $ -Ionen, was dazu führt, dass sich vernachlässigbare Mengen von $ \ ce {BaSO4} $ auflösen, um bei $ K _ {\ mathrm {s}} $ zu bleiben. Dies zeigt auch das Prinzip von Le Chatelier.

MaxW
2016-03-02 12:48:29 UTC
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Nein, jede Reaktion ist nicht im Gleichgewicht mit ihren Produkten. Betrachten Sie die folgende irreversible Reaktion: $$ \ ce {BaCl2 (aq) + H2SO4 (aq) -> BaSO4 (ppt) + 2HCl (aq)} $$.

Wenn die Reaktion per Definition irreversibel ist, gibt es kein Gleichgewicht für diese Reaktion.

  • Wenn es ein "Gleichgewicht" für die Reaktion gäbe dann wäre die Gleichung ungefähr so: $$ \ ce {K_ {eq}} = \ dfrac {\ ce {[BaSO4] [HCl] ^ 2}} {\ ce {[BaCl2] [H2SO4]}} $$ und so weiter Ein Gleichgewicht besteht einfach nicht, da das Bariumsulfat ausfällt und es ein Mikrogramm pro Kilogramm als Produkt geben kann.
  • Stellen Sie es sich anders vor - fügen Sie $ \ ce {HCl} $ (in verdünnter Lösung) oder hinzu $ \ ce {BaSO4} $ verschiebt die Reaktion nicht nach links. (Das Hinzufügen von mehr HCl würde $ \ ce {HSO4 ^ {-} <-> H + + SO4 ^ {2 -}} $ in konzentrierten Lösungen verschieben, was neben dem Punkt, den ich versuche, zu machen.)
  • Es gibt ein Löslichkeitsprodukt für Bariumsulfat, aber das Löslichkeitsprodukt hängt weder von der Menge des Bariumsulfatniederschlags noch von der Konzentration von HCl ab. Das Löslichkeitsprodukt ist also nicht für die Gesamtreaktion, sondern für einen Teil des Systems:

$$ \ ce {[Ba] [SO4 ^ {2-}] = K_ {sp }} $$

(Vollständige Offenlegung - Theoretisch würde das Bariumsulfatlöslichkeitsprodukt nicht von der HCl-Konzentration abhängen, aber das stimmt wirklich nicht ganz. Das Bariumsulfatlöslichkeitsprodukt hängt wirklich davon ab die Aktivität der Barium- und Sulfationen, daher ist die Ionenstärke der Lösung von Bedeutung.)

Ist das nicht theoretisch im Gleichgewicht, nur dass das Gleichgewicht in jeder Hinsicht immer weit auf der Produktseite liegt?
Es gibt kein Gleichgewicht für das BaSO4-Produkt. Da das ppt eine andere Phase ist, kann es 1 Mikrogramm oder 1 Kilogramm geben.
Das scheint falsch zu sein. Mehrphasengleichgewichte existieren! Flüssiges Wasser bei 100 ° C ist ** tatsächlich im Gleichgewicht ** mit gasförmigem Wasser (Dampf) bei 100 ° C, obwohl es 10 Mikrogramm oder 100 Exagramme Dampf geben könnte.
Die Frage des OP war, ob "alle Reaktionen" im Gleichgewicht sind und nicht, ob für jedes chemische System ein Gleichgewicht besteht. Zum Beispiel in wässriger Lösung $ \ ce {[H ^ +] [OH ^ -]} = 1 \ mal 10 ^ {- 14} $. Wenn die Reaktion jedoch per Definition irreversibel ist, gibt es kein Gleichgewicht für die Reaktion.


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