Es hängt sehr davon ab, welche Definition der Gleichgewichtskonstante Sie suchen. Die häufigste Verwendung derselben hat eine Vielzahl möglicher Einstellungen, siehe Goldbook:

Gleichgewichtskonstante
Menge, die die charakterisiert Gleichgewicht einer chemischen Reaktion und definiert durch einen Ausdruck vom Typ $$ K_x = \ Pi_B x_B ^ {\ nu_B}, $$ wobei $ \ nu_B $ die stöchiometrische Zahl eines Reaktanten (negativ) oder Produkts (positiv) für die ist Reaktion und $ x $ steht für eine Größe, die der Gleichgewichtswert von Druck, Flüchtigkeit, Mengenkonzentration, Mengenanteil, Molalität, relativer Aktivität oder reziproker absoluter Aktivität sein kann, die den Druck, die Flüchtigkeit, die Konzentration und den Mengenanteil definiert. Molitätsbasierte, relative Aktivitätsbasierte oder Standardgleichgewichtskonstante (dann als $ K ^ \ circ $ bezeichnet).

Die Standardgleichgewichtskonstante ist immer einheitlos, da sie unterschiedlich definiert ist ( goldbook)

Standardgleichgewichtskonstante $ K $, $ K ^ \ circ $ (Sy nonym: thermodynamische Gleichgewichtskonstante) Menge definiert durch $$ K ^ \ circ = \ exp \ left \ {- \ frac {\ Delta_rG ^ \ circ} {RT} \ right \} $$ wobei $ \ Delta_rG ^ \ circ $ ist die Standardreaktion Gibbs-Energie, $ R $ die Gaskonstante und $ T $ die thermodynamische Temperatur. Einige Chemiker bevorzugen den Namen thermodynamische Gleichgewichtskonstante und das Symbol $ K $.

Es ist anzumerken, dass die erste Definition immer eine Annäherung an die Standarddefinition und in der Standarddefinition all ist Verbindungen, unabhängig von ihrem Zustand, sind im Gleichgewicht enthalten

Wenn Sie eine Reaktion betrachten, die in der Gasphase stattfindet, spielen feste Materialien eine konstante Rolle, da ihr Partialdruck ausschließlich von ihrem Dampfdruck abhängt und daher als konstant angesehen werden kann. Daher kann es als Teil der Gleichgewichtskonstante angesehen werden. (Gleiches gilt für Flüssigkeiten beim Ableiten für die Gasphase.) Wenn Sie die Feststoffmenge im System erhöhen würden, würden Sie die Konzentration in der Gasphase immer noch nicht ändern.

Für die Reaktion $$ \ ce { H2 (g) + I2 (s) < = > 2HI (g)} $$ Sie können die Standardgleichgewichtskonstante mit Aktivitäten / Fugazitäten $$ K ^ \ circ = \ frac {a ^ 2 (\ ce {HI}) bilden. } {a (\ ce {H2}) \ cdot {} a (\ ce {I2})}, $$ mit $$ a = \ frac {f} {p ^ \ circ}. $$ Die Aktivität für einen reinen Feststoff wird normalerweise als eins definiert ($ a (\ ce {I2}) = 1 $) und daher $$ K ^ \ circ \ approx K = \ frac {a ^ 2 (\ ce {HI) })} {a (\ ce {H2})} $$

Für konzentrationsabhängige Gleichgewichtskonstanten ist folgende Annahme zu berücksichtigen: $ c (\ ce {H2O}) \ ca.55 .6 ~ \ mathrm {mol / L} $ und ist normalerweise immer viel größer als die einer anderen Komponente des Systems in dem Bereich, in dem die Gleichgewichtsnäherung verwendet werden kann. Auch bei den meisten lösungsbasierten Reaktionen beeinflusst der gelöste Stoff selbst die Reaktion nicht direkt. Seine Konzentration ändert sich daher nicht (signifikant) und kann in die Gleichgewichtskonstante einbezogen werden.

Sie gehen zu Recht davon aus, dass die Kinetik einer Oberflächenreaktion nur von der tatsächlichen Oberfläche der Oberfläche abhängt (und natürlich die Reaktanten, die die Produkte bilden). Aber auch hier wird dieser Bereich höchstwahrscheinlich als konstant angesehen und führt zu einem Skalar für die Reaktionsgeschwindigkeit (in dem Bereich, in dem eine genaue Beschreibung der Reaktion möglich ist) strike>.

Nach Gregs Kommentar hat er natürlich Recht. Bei einem Gleichgewichtsprozess beeinflusst die Oberfläche beide Reaktionsrichtungen und zeigt sich daher überhaupt nicht in der Reaktionsgeschwindigkeit. (Der einzige Effekt, den es haben könnte, ist, dass der Gleichgewichtszustand schneller erreicht wird.)

Es ist schlicht und einfach. Wir verwenden den Gleichgewichtsausdruck, um zu sehen, wessen Konzentration welchen Einfluss auf die Reaktionsgeschwindigkeiten hat. Wenn Sie einen reinen Feststoff haben und dessen Menge erhöhen, ändern Sie die Reaktionsgeschwindigkeiten. Ein reiner Feststoff hat jedoch keine Konzentration, da er in keinem Lösungsmittel gelöst ist (deshalb nennen wir ihn reinen Feststoff). Im Grunde genommen erhöhen Sie einfach die Menge Ihres reinen Feststoffs, und dies wirkt sich auf die Konzentration eines anderen Reaktanten oder Produkts aus. Die Änderung der Konzentration dieses Reaktanten oder Produkts wird also in einer Gleichgewichtskonstante gesehen (weil dieser Reaktant oder dieses Produkt eine Konzentration aufweist). Und in der Gleichgewichtskonstante sehen wir den Effekt der Änderung der Konzentration eines Produkts oder Reaktanten, nicht der Menge. Die Änderung der Menge unseres reinen Feststoffs hat also einen Effekt auf die Änderung der Konzentration eines anderen Reaktanten oder Produkts. Und wir werden den Effekt der Erhöhung der Feststoffmenge berücksichtigen, indem wir die Änderung der Konzentration eines anderen resultierenden Reaktanten oder Produkts in unserer Gleichgewichts- oder Geschwindigkeitsgleichung sehen. Hoffentlich hilft diese Intuition!

Feststoffe und Flüssigkeiten stehen der Reaktion in einer makroskopischen Menge, die die Reaktion nicht einschränkt, vollständig zur Verfügung, solange einige verfügbar sind.

Dies unterscheidet sich von eine Lösung mit einer bestimmten Molarität oder ein Gas mit einem bestimmten Druck. Die Spärlichkeit von gelösten Stoffen oder Gasen bedeutet, dass die Verfügbarkeit durch die Konzentration oder den Druck begrenzt ist. Für Feststoffe und Flüssigkeiten wird die Verfügbarkeit als konstant angesehen, solange eine makroskopische Menge vorhanden ist