Frage:
Warum bilden Übergangselemente farbige Verbindungen?
lambda23
2013-04-13 19:16:12 UTC
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Warum stellen Übergangsmetalle farbige Verbindungen sowohl in fester Form als auch in Lösung her? Bezieht es sich auf ihre Elektronen?

** es ist auf d-d-Übergangs- und Ladungstransferspektren zurückzuführen **
Vier antworten:
Nanoputian
2015-11-08 11:27:07 UTC
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Sie haben absolut Recht, es geht um die Elektronen des Metalls und auch um ihre d-Orbitale.

Übergangselemente sind normalerweise durch d-Orbitale gekennzeichnet. Wenn das Metall an nichts anderes gebunden ist, sind diese d-Orbitale entartet, was bedeutet, dass sie alle das gleiche Energieniveau haben.

Wenn sich das Metall jedoch mit anderen Liganden verbindet, ändert sich dies. Aufgrund der unterschiedlichen Symmetrien der d-Orbitale und der induktiven Wirkung der Liganden auf die Elektronen spalten sich die d-Orbitale auf und werden nicht entartet (haben unterschiedliche Energieniveaus).

Dies bildet die Grundlage für Kristallfeldtheorie . Wie sich diese d-Orbitale teilen, hängt von der Geometrie der gebildeten Verbindung ab. Wenn beispielsweise ein oktaedrischer Metallkomplex gebildet wird, sieht die Energie der d-Orbitale folgendermaßen aus:

enter image description here

Wie Sie sehen können, Früher hatten die d-Orbitale die gleiche Energie, jetzt haben 2 der Orbitale eine höhere Energie. Was hat das nun mit seiner Farbe zu tun?

Nun, Elektronen können bestimmte Frequenzen elektromagnetischer Strahlung absorbieren, um zu Orbitalen mit höherer Energie befördert zu werden. Diese Frequenzen haben eine bestimmte Energie, die der Energiedifferenz zwischen verschiedenen Orbitalen entspricht. Jetzt können die meisten Substanzen nur noch Strahlungsfrequenzen absorbieren, die außerhalb des sichtbaren Lichtspektrums liegen. Beispielsweise können sie möglicherweise Strahlung mit einer Frequenz von 300 GHz (dh Infrarotstrahlung) absorbieren. Dies bedeutet, dass es alle anderen Arten von Strahlung reflektiert, einschließlich des gesamten Spektrums des sichtbaren Lichts. So sehen unsere Augen eine Mischung aller Farben; rot, grün, blau, violett usw. Dies wird als weiß angesehen (aus diesem Grund sind mehrere organische Verbindungen weiß).

Übergangsmetalle sind jedoch insofern besonders, als die Energiedifferenz zwischen den nicht entarteten d-Orbitalen der Strahlungsenergie des sichtbaren Lichtspektrums entspricht. Das heißt, wenn wir den Metallkomplex betrachten, sehen wir nicht das gesamte sichtbare Lichtspektrum, sondern nur einen Teil davon.

Wenn beispielsweise die Elektronen in einem oktaedrischen Metallkomplex grünes Licht absorbieren und vom $ d_ {yz} $ -Orbital zum $ d_ {z ^ 2} $ -Orbital befördert werden können, wird das Die Verbindung reflektiert alle anderen Farben außer Grün. Daher können wir unter Verwendung des Farbrads die Komplementärfarbe von Grün finden, die die Farbe der Verbindung ist, nämlich Magneta.

enter image description here

Dies erklärt, warum nicht alle Übergangsmetallkomplexe bunt sind. Zum Beispiel ist Kupfersulfat eine hellblaue Verbindung, jedoch ist Zinksulfat auf der Hand eine weiße Verbindung, obwohl es ein Übergangsmetall ist. Der Grund dafür ist, dass die d-Orbitale von Zink vollständig mit Elektronen gefüllt sind, was bedeutet, dass kein Elektron einen d-> d-Übergang machen kann, da sie alle gefüllt sind. Daher kann es vorkommen, dass Zink kein Übergangsmetall ist.

Die Kristallfeldtheorie ist veraltet, aber was Sie beschreiben, gilt auch für die Ligandenfeldtheorie, die jetzt stattdessen verwendet werden sollte.
Wie kommt es dann, dass KMnO4 Farbe hat (ein sehr tiefes Purpur)? Das Mangan hätte eine Oxidationsstufe von 7-, was bedeutet, dass das Atom überhaupt keine d-Orbitale mehr besetzt hätte.
Eine breitere Frage: Wie lässt sich die Kristallfeldtheorie auf Übergangsmetalle anwenden, die Teil mehratomiger Ionen sind?
Werden die Elektronen das Licht nicht mit der gleichen Frequenz emittieren, mit der es absorbiert wird, wenn es in den Grundzustand zurückkehrt?
craigim
2013-04-13 20:24:59 UTC
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Die teilweise vollen d-Orbitale in Übergangsmetallen weisen Energieaufteilungen auf, die zufällig im sichtbaren Bereich liegen. Abhängig von der Anordnung der an sie gebundenen Substituenten (sogenannte Liganden) teilen sich die Elektronenenergien gemäß der Kristallfeldtheorie. Eine ähnliche Aufspaltung in den s- oder p-Orbitalen führt zu Lücken im ultravioletten Bereich, und sichtbares Licht geht durch, sodass wir keine Farbe sehen. In Übergangsmetallen regt sichtbares Licht die Elektronen jedoch von einem niedrigeren d-Orbital zu einem höheren an und lässt nur etwas Licht durch

Eine vielleicht tiefere Erklärung für den ersten Satz in Ihrer Antwort finden Sie [in diesem Artikel] (http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/LecturasobreNodosRadiales_12854.pdf). Es scheint, dass die Tatsache, dass die 3d-Orbitale anomal kompakt sind, erklärt, warum sich viele elektronische Übergänge in D-Block-Metallkomplexen der vierten Periode im sichtbaren Bereich befinden.
Warum kann kein Elektronenübergang zwischen vollständig gefüllten gespaltenen d-Orbitalen stattfinden?
Aufgrund des [Pauli-Ausschlussprinzips] (https://en.wikipedia.org/wiki/Pauli_exclusion_principle), das besagt, dass zwei Elektronen nicht gleichzeitig am selben Ort sein können. Damit der Übergang stattfinden kann, muss sich ein Elektron von einem niedrigeren Teilungsniveau zu einem höheren Teilungsniveau bewegen. Wenn es keine leere Stelle gibt, kann kein Übergang stattfinden.
muhammad yasir habib
2013-11-20 07:13:59 UTC
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Übergangselemente haben teilweise d-Orbitale gefüllt. Wir wissen auch, dass beim Springen von Elektronen von einem Orbital zu einem anderen Licht emittiert wird, wodurch die Verbindungen der Übergangselemente farbige Verbindungen zu sein scheinen.

Hinweis: Dies kann jedoch auch in einigen organischen Verbindungen in diesem Fall vorkommen es sind p-Orbitale und nicht d-Orbitale.

bibek gupta LFC
2014-11-13 21:45:05 UTC
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Farbige Verbindungen von Übergangselementen sind mit teilweise gefüllten (n-1) d-Orbitalen assoziiert. Die Übergangsmetallionen, die ungepaarte d-Elektronen enthalten, durchlaufen einen elektronischen Übergang von einem d-Orbital zu einem anderen. Während dieses d-d-Übergangsprozesses absorbieren die Elektronen bestimmte Energie aus der Strahlung und emittieren den Rest der Energie als farbiges Licht. Die Farbe des Ions ist komplementär zu der von ihm absorbierten Farbe. Daher wird aufgrund des d-d-Übergangs ein farbiges Ion gebildet, das für alle Übergangselemente in den sichtbaren Bereich fällt.



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