Frage:
Koch- und Schmelzpunkte des Koffeins
TheChymera
2013-12-18 21:37:19 UTC
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Laut der Pubchem-Seite und der Chemspider-Seite von Koffein liegt sein Siedepunkt bei 173 ° C und sein Schmelzpunkt bei ~ 235 ° C. Wie kann es bei dieser Temperatur schmelzen, wenn es bereits bei 173 ° C sublimiert ist? Oder ist das die Temperatur des Tripelpunktes? Wenn ja, warum enthält keine dieser Seiten Druckspezifikationen für diese Temperatur?

Ich habe zu Hause etwas wasserfreies Koffein erhitzt, und bei meinem atmosphärischen Druck zu Hause scheint es zu schmelzen (nicht zu sublimieren) und beginnt zu erzeugen Dämpfe unmittelbar nach (aber nicht vor) dem Schmelzen. Dies basiert nur auf dem, was ich mit bloßem Auge sehen kann.

Die angegebenen Temperaturen sind in der Tat druckabhängig. Koffein sublimiert im Vakuum, schmilzt aber unter normalen Bedingungen. Ich bin mir nicht sicher, warum die Drücke nicht neben den gemeldeten Temperaturen gemeldet werden, aber andererseits müssen diese Websites nicht wirklich * müssen *. Weitere Informationen finden Sie in der Fachliteratur. Auf der von Ihnen verlinkten Pubchem-Seite heißt es außerdem: "Eine schnelle Sublimation wird bei 160-165 ° C unter einem Druck von 1 mmHg in einem Abstand von 5 mm erzielt." es bietet also eine Vorstellung davon, wie hoch der Druck zur Sublimation ist.
das erklärt immer noch nicht, bei welcher Temperatur Koffein unter normalen Bedingungen kocht. und wenn sie einen Schmelzpunkt unter normalen Bedingungen angeben, warum den Siedepunkt unter anderen Bedingungen angeben?
Einer antworten:
DavePhD
2015-01-03 01:38:48 UTC
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Siehe " DAMPFDRUCK UND WÄRME DER SUBLIMATION VON KRISTALLPOLYMORPHEN" Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 57 (1999) 45-60 und " PHASE TRANSITIONS AND THERMODYNAMIC PROPERTIES OF ANHYDROUS CAFFEINE" Journal of Thermal Analysis, Vol. 16 (1979) 267-275 für detaillierte Informationen.

Wasserfreies Koffein kommt in zwei verschiedenen polymorphen Kristallformen vor, wobei ein Übergang zwischen den beiden Formen bei 136 ° C auftritt. Die Hochtemperaturform hat einen Schmelzpunkt von 236 ° C. Der Dampfdruck der Hochtemperatur-Festform wird durch die folgende Gleichung beschrieben:

logP [Pa] = -5477 / T [K] + 14,395

und für die Flüssigkeit

logP [Pa] = -3918 / T [K] + 11,14

Also sind 173 ° C. falsch; Der Siedepunkt liegt eher bei 365 ° C.

Ok, danke für die Referenzen (die ich derzeit nicht lesen kann - vielleicht nachdem ich meine Institution wieder angemeldet habe); aber warum geben diese Seiten dann einen Wert von ~ 170 ° C für den Schmelzpunkt an?
Interessanterweise wird dieses Problem im Jahrbuch der Pharmazie von 1876 (British Pharmaceutical Conference) auf Seite 22 erörtert. Beim Erhitzen von Koffein wird eine gewisse Sublimation festgestellt, bevor der Schmelzpunkt erreicht ist. Die Links in Ihrer Frage geben beide "(erhaben)" nach dem Wert von 178 C an. Dieser Wert zeigt nur an, dass die Sublimation über diesem Punkt bemerkt wird. Das Kochen ist viel höher.


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